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  • 鱗片石墨對碳結合耐火材料的技術要求
  • 時間:2021/11/01 閱讀:711 所屬分類: 技術信息返回
    在實際生產中確定石墨加入量時,應根據碳結合耐火材料的使用條件而定,如冶煉設備的種類、鋼水和爐渣中氧分壓以及爐渣特性、冶煉溫度和出鋼溫度等;也可以根據所生產的制品是強調耐侵蝕性能或者熱震穩(wěn)定性,還是要求高強度或者抗氧化能力來確定石墨的加入量。
1、鱗片石墨的灰分
     很顯然,石墨的灰分量越大,則石墨的純度越低。石墨的灰分主要由SiO2-Al2O3-Fe2O3--CaO等組成。一般來說,Al2O3含量高,其它雜質量少則灰分的耐火度高(約1500~1600℃);若Al2O3含量低,而其它雜質成分多,則耐火度低(約1250℃)。中國產鱗片石墨和世界上其它主要產地石墨的組成。
    鱗片石墨中SiO2含量高,鎂碳磚的蝕損指數顯著增大。一般應限制石墨中SiO2含量小于3%。若灰分中SiO2占50%,則石墨純度應在95%以上。
    灰分中SiO2含量較高是十分有害的。首先,大量SiO2的帶入必然會改變優(yōu)質鎂砂的CaO/SiO2比值,使鎂砂原來高溫結合相C2S或C3S(熔點分別為2130℃和1900℃)轉變?yōu)榈腿埸c的CMS和C3MS2(熔點分別1490℃和1575℃),從而顯著降低磚的高溫性能。其次,SiO2還能降低鎂砂和碳共存時的穩(wěn)定性,促進MgO的揮發(fā)。這是由于SiO2在加熱過程中會與MgO反應,在方鎂石表面上形成一薄層鎂橄欖石(M2S);溫度再升高,M2S中的SiO2很容易與C反應而揮發(fā)(SiO2+C→SiO+CO),SiO2揮發(fā)后的方鎂石表面被活化,促進了MgO-C氧化還原反應。同時,M2S本身在高溫下也很容易和C發(fā)生氧化還原反應。其后果是使鎂碳磚熱失重大,組織結構疏松。


2、鱗片石墨的加入量

    石墨加入量對鎂碳磚性能的影響,在復吹條件下MgO-C磚的蝕損速度與碳含量的關系。一般而言,MgO-C磚中石墨的加入量應在15%~20%之間。加入量高時,MgO-C磚的溶蝕就有增加的趨勢,這是因為當石墨含量增加后,脫碳后的磚組織變粗,結果單位體積磚熔渣侵蝕量增大,使MgO向熔渣中流失量加快;同時,隨石墨量的增加,帶入的灰分量也增加,從而降低磚的抗侵蝕性能。另外,如石墨加入量過多,生產時成型較困難,而且制品使用時易氧化。在碳結合耐火材料中,如果含碳量小于10%,則制品中不能形成連續(xù)的碳網,無法有效地發(fā)揮碳的優(yōu)勢;從熱震穩(wěn)定性的角度看,石墨加入量少于10%~15%,磚的抗熱震性明顯降低。
    在鎂質耐火材料中,加入一定量的石墨有利于提高制品的耐侵蝕性和抗渣滲透能力。按計算,耐火材料中含有3%~4%的碳即可有效地阻止熔渣向磚內滲入。但碳易于被氧化,其實際加入量應更多。

    

    鱗片石墨抗熱沖擊性強、耐侵蝕性好,是碳結合耐火材料使用的主要碳素原料。其對鎂碳磚等碳結合耐火材料的耐侵蝕能力、高溫強度等都有重要影響。在實際的生產過程中,碳結合耐火材料對鱗片石墨的純度、灰分、粒度和形狀以及加入量都有嚴格的要求。


3、大量研究表明,石墨純度與鎂碳磚的高溫抗折強度和使用時的熔損速度有直接的關系。
    鎂碳磚的熔損速度隨石墨純度的提高而下降,特別是對純度大于95%的石墨更明顯。對其機理的研究表明,在1300℃以上時,鎂砂和石墨中雜質(SiO2、CaO、Al2O3、Fe2O3等)都向兩者交界處聚集,生成低熔物,使鎂砂顆粒容易受到爐渣的侵蝕而流入爐渣中,從而降低了耐侵蝕性。實際使用結果表明,使用95%以上含碳量的石墨制成的鎂碳磚抗渣性比普通鎂碳磚高出0.5~1倍。
    鎂碳磚的高溫抗折強度隨石墨純度的提高而增大。這是由于造成鎂碳磚顯微結構的不同而產生的結果,用純度較低的石墨制成的鎂碳磚經1000℃碳化處理后粗氣孔(直徑20μm)的比例較大,氣孔率也比高純石墨制成的制品高。這可能與高純石墨撓性較高,制磚時易壓縮有關。另一點是用純度較低的石墨制成的鎂碳磚結構局部減弱,鎂碳磚經過足夠高的溫度(如1600℃)處理之后,石墨伴生的硅酸鹽礦物熔化成玻璃相并與鎂砂或碳發(fā)生反應,使原礦物產生蝕損,體積縮小,接觸面積減少,在石墨周圍形成氣孔帶,從而導致鎂碳磚高溫強度隨石墨純度的下降而降低。
    使用含碳量大于95%~96%的高碳鱗片石墨是既提高鎂碳磚質量又降低制磚成本的有效技術措施。如果以同檔次石墨和鎂砂原料制磚的性能為基準,那么改用高檔次石墨比提高鎂砂檔次對磚性能的提高要大得多。在相同工藝條件下,使用高檔次石墨和低檔次鎂砂原料制成的磚性能比使用高檔次鎂砂和低檔次石墨原料的磚要好。但必須注意,當使用純度較高的石墨時,磚中生成的液相量少,氧氣容易滲透到磚內使石墨發(fā)生氧化脫碳,為此必須加入抗氧化劑如金屬Al、Si以及Al-Mg合金、SiC、BN等。
4、石墨的粒度與形狀
    如前所述,石墨的粒度與氧化溫度之間有直接關系。大鱗片石墨通常具有較高的純度、耐氧化性好,同時大鱗片石墨能明顯改善鎂碳磚的熱震穩(wěn)定性。大鱗片石墨還可以優(yōu)化混合料的混煉與成型性能。但是大鱗片石墨的價格是較高的。
    在一般碳結合耐火材料中,鱗片石墨的粒度應≥0.105mm,最好≥0.21mm;鱗片厚度應<0.02m,最好是<0.01mm。同時,符合這種要求的組分要占石墨總量的30%以上。

    在石墨的形狀方面,鱗片越薄越好。薄片石墨首先明顯改善鎂碳磚的熱震穩(wěn)定性。這是因為以薄片石墨制成的制品加熱后的彈性模量比普通石墨制成的鎂碳磚低;同時,在石墨加入量相同的情況下,薄片石墨的分散性要好,從而改善了制品的基質,熱震時裂紋擴展的障礙物數量增加。其次,薄片石墨制造的鎂碳磚抗氧化性也是較高的,因為薄鱗片石墨制造的鎂碳磚抗氧化性也是較高的,因為薄片石墨端部發(fā)生氧化的有效面積較小。在配料體系中,耐火骨料的尺寸越小,使用薄片石墨的效果越好。

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