碳化硼是最穩(wěn)定的化合物之一,在600℃以下不易發(fā)生氧化反應;而溫度在600℃以上時,由于表面氧化成B2O3薄膜,阻止了B4C的進一步被氧化。所以B4C現(xiàn)在被用作耐火材料中的抗氧化劑。常溫下B4C一般不與化學試劑反應;800℃以上時B4C與Br形成三溴化合物;高溫下B4C與金屬氧化物反應生成金屬硼化物和一氧化碳,所生成的FeB薄膜具有很高的顯微硬度(HV=24GPa)和抗磨損度。所以B4C可以被用于鋼鐵及合金的硼化。
近年來,其用量一直在不斷增加,同時,B4C還可以用來研磨硬質(zhì)合金、陶瓷及寶石硬質(zhì)材料,摩擦用游離磨料或超聲波加工這些超硬材料用的磨料,但是同歐美相比我國在這方面用量還很少。
碳化硼的晶體結(jié)構(gòu):
1.硬度與耐磨性
B4C具有超硬度以及極高的耐磨性,在勻相區(qū)內(nèi),B4C的維氏硬度隨著C含量的增加而增加。當碳含量為10.6%時,硬度為29.1GPa;當碳含量為20%時,硬度21可達37.7GPa。在高溫時其硬度仍然很高(>30GPa)。硬度隨溫度變化可由經(jīng)驗公式表示:
H=H0-exp(-aT)(10)
a—為與含碳有關(guān)的常數(shù)。
此公式適用于20~1700℃。需要指出的是,B4C是世界上最硬的材料之一,僅次于金剛石和立方BN。
B4C的耐磨性隨著溫度的升高而增加,在20~1400℃范圍內(nèi),摩擦系數(shù)隨著溫度升高而下降,在1400℃左右降到0.05,摩擦率也不斷降低。B4C以其超硬度和摩擦特性已被用作噴沙嘴。金剛石的噴嘴以及水利噴射切割器的噴嘴,等耐磨材料;在軍事上被廣泛應用于坦克、飛機等的裝甲材料[39,40];隨著技術(shù)的進步,高精度研磨的需求增加,B4C日益顯示其優(yōu)越性。
2.熱膨脹系數(shù)及比熱容
碳化硼熔點為2450℃,沸點為3000℃,熱膨脹系數(shù)為5.73×10-6/℃(28~1770℃),比熱容計算公式:
B4C的密度較小,為2.52g/cm3。在勻相區(qū)內(nèi),密度和碳含量的關(guān)系可有經(jīng)驗公式表示為:
ρ=2.4224+0.00489C%(9)
由于碳化硼的低密度,在得到較高的致密度的情況下,其性能可以達到碳化硼的標準高強、高硬度等優(yōu)良的性能,因而可以作為輕質(zhì)裝甲,以減輕坦克等車體重量,節(jié)約能耗。
如果B原子被認為是由于二十面體造成的位置,C原子看成處于線性鏈上,那B12C3的化學計算即為B4C。
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